Функциональными группами называются группы атомов, которые обуславливают характерные химические свойства данного класса веществ.
Спирты
Строение молекул спиртов
R-OH. Атом кислорода, входящий в гидроксильную группу молекул спиртов, резко отличается от атомов водорода и углерода по способности притягивать и удерживать электронные пары. В молекулах спиртов имеются полярные связи С-О и О-Н.
Учитывая полярность связи О-Н и значительный положительный заряд на атоме водорода, говорят, что водород гидроксильной группы имеет «кислотный» характер. Этим он резко отличается от атомов водорода, входящих в углеводородный радикал. Атом кислорода гидроксильной группы имеет частичный отрицательный заряд и две неподеленные электронные пары, что дает возможность молекулам спирта образовывать водородные связи.
Фенолы
По химическим свойствам фенолы отличаются от спиртов, что вызвано взаимным влиянием в молекуле фенола гидроксильной группы и бензольного ядра (фенил — С 6 Н 5). Это влияние сводится к тому, что π-электроны бензольного ядра частично вовлекают в свою сферу неподеленные электронные пары атома кислорода гидроксильной группы, в результате чего уменьшается электронная плотность у атома кислорода. Это снижение компенсируется за счет большой поляризации связи О-Н, что в свою очередь приводит к увеличению положительного заряда на атоме водорода:
Следовательно, водород гидроксильной группы в молекуле фенола имеет кислотный характер.
Влияние атомов в молекулах фенола и его производных взаимно. Гидроксильная группа оказывает влияние на плотность π-электронного облака в бензольном кольце. Она понижается у атома углерода, связанного с ОН-группой (т. е у 1-го и 3-го атомов углерода, метаположение) и повышается у соседних атомов углерода – 2, 4, 6-го – орто
— и пара
положения.
Водородные атомы бензола и орто
— и пара
положения становятся более подвижными и легко замещаются на другие атомы и радикалы.
Альдегиды
Альдегиды
имеют общую формулу 
, где — С=О
— карбонильная группа
. Атом углерода в карбонильной группе sp 2 – гибридизирован. Атомы, непосредственно с ним связанные, находятся в одной плоскости. Вследствие большой электороотрицательности атома кислорода по сравнению с углеродным связь С=О
сильно поляризована за счет смещения электронной плотности π-связи к кислороду:
Под влиянием карбонильного атома углерода в альдегидах увеличивается полярность связи С–Н, что повышает реакционноспособность этого атома Н.
Карбоновые кислоты
Карбоновые кислоты
содержат функциональную группу 
, называемую карбоксильной группой
, или карбоксилом
. Так она названа потому, что состоит из карбонильной группы -С=О
и гидроксильной –ОН
.
В карбоновых кислотах гидроксильная группа связана с углеводородным радикалом и карбоксильной группой. Ослабление связи между кислородом и водородом в гидроксильной группе объясняется разностью электроотрицательностей атомов углерода, кислорода и водорода. Атом углерода приобретает некоторый положительный заряд. Этот атом углерода притягивает к себе электронное облако от атома кислорода гидроксильной группы. Компенсируя смещенную электронную плотность, атом кислорода гидроксильной группы оттягивает к себе электронное облако соседнего атома водорода. Связь О–Н в гидроксильной группе становится более полярной, и атом водорода приобретает большую подвижность.
Фенольный гидроксил в результате химических превращений дает те же продукты, что и спиртовой гидроксил: феноляты, простые и сложные эфиры и др. На ход и направление соответствующих реакций бензольное кольцо практически не влияет. А вот реакционная способность фенольного гидроксила из-за ароматического ядра значительно снижается. Примером может послужить отрицательный результат, полученный при попытках заместить гидроксил на хлор. Концентрированные галогенводородные кислоты гидроксил в фенолах не замещают, пятихлористый фосфор вызывает хлорирование в ядро, треххлористый фосфор образует трифенилфосфат. Следует в то же время отметить, что иногда фенольный гидроксил все же удается заместить на хлор. Это случается с фенолами, содержащими в кольце, кроме гидроксила, электроноакцепторные заместители. С этими фенолами реакцию удается провести как бимолекулярное нуклеофильное замещение
14.1.2.1. Кислотность. Подобно спиртам фенолы проявляют определенную кислотность. Учитывая эту особенность самого фенола, его иногда называют карболовой кислотой, карболкой. Для того чтобы иметь возможность судить о кислотности фенолов, сопоставим константы кислотности К а некоторых родственных им соединений.
Соединения К а
спирты 10 -16 – 10 -18
фенолы 10 -10
карбоновые кислоты 10 -5
п -крезол 0,67· 10 -10
о -хлорфенол 77· 10 -10
о -нитрофенол 600· 10 -10
пирокатехин 1·10 -10
резорцин 3· 10 -10
гидрохинон 2· 10 -10
Из этих данных видно, что кислотность фенолов на много порядков выше, чем спиртов. Это объясняется тем, что феноксид-анион, получающийся при депротонировании фенола, в значительной степени стабилизирован за счет делокализации отрицательного заряда с участием бензольного кольца
На стабильность феноксид-аниона, следовательно, и на кислотность фенола влияют и заместители в ароматическом кольце. Это влияние зависит от природы заместителя, от их числа и положения в бензольном кольце. В общем случае электронодонорные заместители снижают кислотность фенолов, а электроноакцепторные заместители повышают ее.
Будучи кислотами, фенолы с основаниями дают соли, которые называются фенолятами
При добавлении к фенолам хлористого железа в разбавленных водных или спиртовых растворах появляется фиолетовое (фенол) или синее окрашивание (крезолы). Появление окраски в этих случаях связывают с образованием фенолятов трехвалентного железа, поглощающих свет в видимой области.
14.1.2.2. Образование простых эфиров. Просто реакцией фенолов со спиртами простые эфиры фенолов не получить. Это удается только при использовании сильных алкилирующих средств (диметилсульфат) или использовании реакции Вильямсона. В обоих случаях реакция проводится в щелочной среде, в которой фенол существует в виде фенолят-аниона. Этот нуклеофил, который гораздо сильнее самого фенола, атакует галогенид или сульфат с образованием простого эфира (реакция S N 2)
Нетрудно видеть, что в реакции Вильямсона для получения одного и того же простого эфира можно использовать и другую пару реагентов – арилгалогенид и алкоголят спирта. Однако ароматически связанный галоген неспособен участвовать в этой реакции. Это удается лишь в том случае, когда в ароматическом кольце, кроме галогена, имеются активирующие группы – электроноакцепторные группы. В этом случае реакция идет как обычная реакция бимолекулярного замещения
Реакция Вильямсона используется не только как лабораторный метод, но и для получения некоторых простых эфиров в промышленном масштабе. Известным примером является синтез 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) реакцией 2,4-дихлорфенолята натрия с натриевой солью монохлоруксусной кислоты
В результате реакции Вильямсона кислородный атом фенола получает алкильный заместитель, поэтому говорят, что происходит О -алкилирование. При этом практически не происходит С -алкилирования, т.е. вступления заместителя в кольцо. Объясняется это тем, что из двух конкурирующих реакций О - и С -алкилирования первая идет быстрее. Кроме того, во многих случаях продукт О -алкилирования термодинамически более устойчив. Однако это не всегда так. При 200 0 С аллилфениловый эфир изомеризуется в о -аллилфенол
Эта реакция присуща лишь аллиловым эфирам и носит название перегруппировки Кляйзена (1912 г.). Предполагается, что реакция идет через циклическое переходное состояние
В реакции Кляйзена происходит миграция аллильной группы в о -положение с одновременной аллильной перегруппировкой этой группы. Если обе о -положения заняты, то мигрирующая аллильная группа может занять п -положение. Опыты с меченым углеродом показали
что в этом случае перемещение аллильной группы в кольцо происходит не так как в предыдущем случае. Похоже на то, что при п -миграции аллильная группа отщепляется от эфира и в виде аллильного катиона атакует свободное положение бензольного кольца. Это напоминает перегруппировку Фриса с участием сложных эфиров фенолов.
Своеобразными простыми эфирами фенолов являются так называемые оксиэтилированные алкилфенолы, оказавшиеся хорошими неионогенными моющими средствами. Их получают реакцией алкилфенолов с окисью этилена в щелочной среде при 180 0 С
К простым эфирам фенолов относятся и эпоксидные смолы, получаемые на основе бис -фенола и эпихлоргидрина.
Обозначим средний фрагмент бис -фенола через R
Тогда реакцию бис -фенола с двумя молекулами эпихлоргидрина можно записать так
Образовавшийся диэпоксид вступает в реакцию раскрытия эпоксидного кольца
При многократном повторении этих реакций (Вильямсона и раскрытия эпоксидного кольца) получается эпоксидная смола
Смола может быть отверждена – превращена в полимер с трехмерной структурой несколькими способами. Чаще всего при этом используются трифункциональные амины, в частности, диэтилентриамин
При отверждении каждая аминогруппа действует как нуклеофил на эпоксидную группу
По завершении раскрытия эпоксидных колец получается полимер с поперечными связями.
14.1.2.3. Образование сложных эфиров. Как от гидроксилсодержащих соединений от фенолов можно было бы ожидать участия в реакции Фишера (этерификации) с кислотами с образованием сложных эфиров. Однако этого не происходит. Для фенолов карбоновые кислоты – слишком слабые ацилирующие агенты. Поэтому для получения сложных эфиров фенолов приходится использовать ангидриды и галогенангидриды карбоновых кислот в щелочной среде (метод Шоттен-Баумана)
Сложные эфиры фенолов обладают интересным свойством – при нагревании с хлористым алюминием они претерпевают перегруппировку с миграцией ацильной части эфира в свободное о - и п -положение бензольного кольца (перегруппировка Фриса , 1908 г.)
Предполагается, что перегруппировка Фриса протекает как реакция внутримолекулярного ацилирования: вначале происходит генерация ацилий-катиона RCO + , который далее атакует бензольное кольцо.
Некоторые сложные эфиры фенолов нашли применение как полимеры полиэфирного типа.
Еще в 1953 году в Германии был получен сложный эфир бис -фенола и угольной кислоты – поли-, обладающий уникальными свойствами. Полимер (лексан, мерлон, поликарбонат) оказался прозрачным как стекло и прочным как сталь. Поликарбонат обычно получают реакцией бис -фенола с фосгеном
14.1.2.4. Отщепление гидроксильной группы. В фенолах гидроксильная группа с бензольным кольцом связана достаточно прочно. Можно даже провести аналогию с ароматически связанным галогеном. Тем не менее, найдены условия элиминирования гидроксила фенолов. Это происходит при нагревании фенолов с цинковым порошком
ГИДРОКСИЛ, ГИДРОКСИЛЬНАЯ ГРУППА
[см. гидр(огениум) + окс(игениум)]
группа он (кислород-водород); входит в состав воды нон, оснований, напр. naoh, спиртов, напр. cjh6oh, и других соединений.
Словарь иностранных выражений. 2012
Смотрите еще толкования, синонимы, значения слова и что такое ГИДРОКСИЛ, ГИДРОКСИЛЬНАЯ ГРУППА в русском языке в словарях, энциклопедиях и справочниках:
- ГИДРОКСИЛ в Новом словаре иностранных слов:
, гидроксильная группа (см. гидр(огениум) + окс(игениум)) группа он (кислород-водород); входит в состав воды HOH, оснований, напр. NaOH, спиртов, … - ГРУППА в Словаре Аналитической психологии:
(Group; Gruppe) — ограниченная в размерах общность людей, выделяемая из социального целого на основе определенных признаков; таковыми являются цели, общие … - ГРУППА в Словаре финансовых терминов:
объединение юридически независимых фирм для проведения конкретных коммерческо-финансовых … - ГРУППА
ФИНАНСОВО-ПРОМЫШЛЕННАЯ ТРАНСНАЦИОНАЛЬНАЯ - см. ТРАНСНАЦИОНАЛЬНАЯ ФИНАНСОВО -ПРОМЫШЛЕННАЯ … - ГРУППА в Словаре экономических терминов:
ФИНАНСОВО-ПРОМЫШЛЕННАЯ -см. ФИНАНСОВО-ПРОМЫШЛЕННАЯ … - ГРУППА в Словаре экономических терминов:
ФИНАНСОВАЯ - см ФИНАНСОВАЯ ГРУППА … - ГРУППА в Словаре экономических терминов:
ПРЕСТУПНАЯ - см. ПРЕСТУПНАЯ ГРУППА … - ГРУППА в Словаре экономических терминов:
ПОДПИСКИ - группа биржевых дилеров, размещающих выпуск ценных … - ГРУППА в Словаре экономических терминов:
ОРГАНИЗОВАННАЯ - см. ОРГАНИЗОВАННАЯ ГРУППА … - ГРУППА в Словаре экономических терминов:
ОПЕРЕЖАЮЩАЯ - см. ОПЕРЕЖАЮЩАЯ ГРУППА … - ГРУППА в Словаре экономических терминов:
ДЕПУТАТСКАЯ - см. ДЕПУТАТСКАЯ ГРУППА … - ГРУППА в Педагогическом энциклопедическом словаре:
социальная, относительно устойчивая общность людей, связанных системой отношений, регулируемых общими ценностями и нормами. Одним из осн. признаков, которые отличают группу … - ГРУППА
"ОСВОБОЖДЕНИЕ ТРУДА" см. "Освобождение … - ГИДРОКСИЛ
или водный остаток (т. е. вода Н2O без водорода) есть одноэквивалентная группа НО, состоящая из одного атома водорода и одного … - ГИДРОКСИЛ
а, м., хим. группа он (кислород-водород), входящая в состав воды, спиртов и других соединений. гидро-ксильный - являющийся … - ГРУППА в Энциклопедическом словарике:
ы, ж. 1. Несколько предметов, людей, животных и др., расположенных близко друг от друга, вместе. Г. всадников. Г. селений. 2. … - ГИДРОКСИЛ в Энциклопедическом словарике:
а, м., хим. Группа ОН (кислород-водород), входящая в состав воды, спиртов и других соединений. Гидро-ксильный - являющийся … - ГРУППА в Энциклопедическом словаре:
, -ы, ж. 1. Несколькопредметов или людей, животных, расположенных близко друг от друга, соединенных вместе. Г. строений. Г. всадников. Народ … - ГРУППА
"ГР́УППА 61" (по году основания - 1961), объединение писателей ФРГ (К. Гайслер, М. фон дер Грюн, Г. Вальраф и др.), … - ГРУППА в Большом российском энциклопедическом словаре:
"ГР́УППА 47" (по году основания - 1947), объединение зап.-герм. писателей. В 50-х гг. творчество её членов (X. В. Рихтер, Г. … - ГРУППА в Большом российском энциклопедическом словаре:
ГР́УППА "ОСВОБОЖДЕНИЕ ТРУДА", см. "Освобождение труда" … - ГРУППА в Большом российском энциклопедическом словаре:
ГР́УППА ИЗУЧЕНИЯ РЕАКТИВНОГО ДВИЖЕНИЯ (ГИРД), н.-и. и опытно-конструкторская орг-ция по разработке ракет и двигателей к ним. Созд. в 1932 в … - ГРУППА в Большом российском энциклопедическом словаре:
ГР́УППА ГЕОЛОГИЧЕСКАЯ, см. Эратема … - ГРУППА в Большом российском энциклопедическом словаре:
ГР́УППА (от нем. Gruppe), понятие совр. математики. Возникло из рассмотрения совокупности операций, производимых над к.-л. объектами и обладающих тем свойством, … - ГИДРОКСИЛ в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона:
? или водный остаток (т. е. вода Н 2 O без водорода) есть одноэквивалентная группа НО, состоящая из одного атома … - ГРУППА в Полной акцентуированной парадигме по Зализняку:
гру"ппа, гру"ппы, гру"ппы, гру"пп, гру"ппе, гру"ппам, гру"ппу, гру"ппы, гру"ппой, гру"ппою, гру"ппами, гру"ппе, … - ГРУППА в Популярном толково-энциклопедическом словаре русского языка:
-ы, ж. 1) Некоторое количество предметов, лиц, животных, находящихся вместе или расположенных близко друг от друга. Группа селений. Группа деревьев. … - ГРУППА в Словаре для разгадывания и составления сканвордов:
Учебный … - ГРУППА в Тезаурусе русской деловой лексики:
- ГРУППА в Тезаурусе русского языка:
1. Syn: категория, пучок, ряд, комплект, совокупность, число, серия, объединение 2. Syn: партия, блок, группирование, класс, организация, объединение, ассоциация, содружество, … - ГРУППА в Словаре синонимов Абрамова:
см. общество, … - ГРУППА в словаре Синонимов русского языка:
Syn: категория, пучок, ряд, комплект, совокупность, число, серия, объединение Syn: партия, блок, группирование, класс, организация, объединение, ассоциация, содружество, альянс, федерация, … - ГРУППА в Новом толково-словообразовательном словаре русского языка Ефремовой:
ж. 1) Несколько человек, животных, растений, предметов, находящихся вместе, близко друг от друга. 2) а) Совокупность лиц, объединенных общей профессией, … - ГИДРОКСИЛ в Словаре русского языка Лопатина:
гидрокс`ил, … - ГИДРОКСИЛ в Полном орфографическом словаре русского языка:
гидроксил, … - ГИДРОКСИЛ в Орфографическом словаре:
гидрокс`ил, … - ГРУППА в Словаре русского языка Ожегова:
! совокупность людей, объединенных общностью интересов, профессии, деятельности Общественные группы. Г. учащихся. Ударная г. войск. группа класс, категория, разряд чего-нибудь … - ГРУППА в Современном толковом словаре, БСЭ:
(от нем. Gruppe), понятие современной математики. Возникло из рассмотрения совокупности операций, производимых над какими-либо объектами и обладающих тем свойством, что … - ГРУППА в Толковом словаре русского языка Ушакова:
группы, ж. (нем. Gruppe). 1. Несколько предметов или людей, находящихся поблизости друг к другу. Группа островов. Группа деревьев. Рабочие расходились … - ГРУППА в Большом современном толковом словаре русского языка:
I ж. 1. Несколько человек, животных, растений, предметов, находящихся вместе или близко друг к другу. 2. Совокупность лиц, объединенных общей … - ГИДРОКСИЛЬНАЯ ГРУППА
группа, гидроксил, одновалентная группа OH, входящая в молекулы многих химических соединений, например воды (HOH), щелочей (NaOH), спиртов (C2H5OH) и … - ФЕНОЛЫ в Энциклопедическом словаре Брокгауза и Евфрона:
(хим.) — представляют ароматические углеводороды (см.), в которых один или несколько атомов водорода бензольного или вообще ароматического ядра замещены гидроксилами … - ДЕЗОКСИРИБОЗА в Медицинских терминах:
D-рибоза, в молекуле которой гидроксильная группа во втором положении замещена водородом; структурный компонент дезоксирибонуклеиновой … - ГИДРОКСИЛАМИН в Медицинских терминах:
биологически активное вещество, представляющее собой продукт замещения одного атома водорода в молекуле аммиака на гидроксил; является метгемоглобинообразователем; может вызывать аллергические … - АМИНОСАХАРА в Медицинских терминах:
простые сахара, в молекуле которых одна гидроксильная группа замещена аминогруппой; входят в состав мукополисахаридов, гликопротеидов и ряда биологически активных веществ … - ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ в Большом энциклопедическом словаре:
органические соединения общей формулы RN2 (алифатические диазосоединения; R - алкил) или ArN2X (ароматические диазосоединения; Ar - арил, X - гидроксильная … - ЭФИРЫ СЛОЖНЫЕ в Большой советской энциклопедии, БСЭ:
сложные, органические соединения, производные кислот, в молекулах которых гидроксильная группа OH замещена на остаток спирта, енола или фенола - OR, … - ЭТЕРИФИКАЦИЯ в Большой советской энциклопедии, БСЭ:
(от греч. aither- эфир и...фикация), получение эфиров сложных взаимодействием спиртов с кислотами. Например, в случае карбоновых кислот уравнение … - ЭКДИЗОНЫ в Большой советской энциклопедии, БСЭ:
(от греч. ekdysis - линька), стероидные гормоны членистоногих; стимулируют линьку и метаморфоз. У различных групп членистоногих гормонами линьки служат … - ФУНКЦИОНАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ (ХИМ.) в Большой советской энциклопедии, БСЭ:
анализ (химический), совокупность химических и физических методов анализа (главным образом органических веществ), основанных на определении в молекулах реакционно-способных групп атомов …
Связаны ковалентной связью . В органической химии носит также название «спиртовой группы ».
Атом кислорода обуславливает поляризацию молекулы спиртов. Относительная подвижность атома водорода приводит к тому, что низшие спирты вступают в реакции замещения с щелочными металлами . В неорганической химии входят в состав оснований , в том числе, щелочей .
Гидроксильный радикал
Гидроксильный радикал - высокореакционный и короткоживущий радикал OH, образованный соединением атомов кислорода и водорода . Обычно образуется при распаде гидропероксидов , в атмосферной химии , взаимодействием возбуждённых молекул кислорода с водой или при действии ионизирующего излучения .
Роль в биологии
Гидроксильный радикал относится к реактивным формам кислорода и является наиболее активным компонентом оксидативного стресса . Он образуется в клетке в основном при восстановлении перекиси водорода в присутствии переходного металла (такого как железо). Время полужизни t 1/2 гидроксильного радикала in vivo - очень короткое - около 10 −9 с, что в совокупности с его высокой реактивной способностью приводит к тому, что он является одним из наиболее опасных агентов, образующихся в организме. В отличие от супероксида , который может быть детоксифицирован супероксиддисмутазой , не существует фермента , который бы элиминировал гидроксильный радикал, из-за слишком короткого времени жизни, не достаточного для диффузии его в активный центр фермента . Единственная защита клетки от этого радикала - высокий уровень низкомолекулярных антиоксидантов , таких как глутатион . Образовавшийся гидроксильный радикал мгновенно реагирует с любой окисляемой молекулой в ближайшем окружении. Из наиболее биологически важных компонентов клетки гидроксильный радикал способен окислять углеводы , нуклеиновые кислоты (что может привести к мутации или повреждению генов), липиды (вызывая перекисное окисление липидов) и аминокислоты .
См. также
Источники
Напишите отзыв о статье "Гидроксильная группа"
Отрывок, характеризующий Гидроксильная группа
Дойдя до вершины, люди остановились. В свете луны руины Монтсегюра выглядели зловеще и непривычно. Будто каждый камень, пропитанный кровью и болью погибших Катар, призывал к мести вновь пришедших... И хотя вокруг стояла мёртвая тишина, людям казалось, что они всё ещё слышат предсмертные крики своих родных и друзей, сгоравших в пламени ужасающего «очистительного» папского костра. Монтсегюр возвышался над ними грозный и... никому ненужный, будто раненый зверь, брошенный умирать в одиночку...Стены замка всё ещё помнили Светодара и Магдалину, детский смех Белояра и златовласой Весты... Замок помнил чудесные годы Катар, заполненные радостью и любовью. Помнил добрых и светлых людей, приходивших сюда под его защиту. Теперь этого больше не было. Стены стояли голыми и чужими, будто улетела вместе с душами сожжённых Катар и большая, добрая душа Монтсегюра...
Катары смотрели на знакомые звёзды – отсюда они казались такими большими и близкими!.. И знали – очень скоро эти звёзды станут их новым Домом. А звёзды глядели сверху на своих потерянных детей и ласково улыбались, готовясь принять их одинокие души.
Наутро все Катары собрались в огромной, низкой пещере, которая находилась прямо над их любимой – «кафедральной»... Там когда-то давно учила ЗНАНИЮ Золотая Мария... Там собирались новые Совершенные... Там рождался, рос и крепчал Светлый и Добрый Мир Катар.
И теперь, когда они вернулись сюда лишь как «осколки» этого чудесного мира, им хотелось быть ближе к прошлому, которое вернуть было уже невозможно... Каждому из присутствовавших Совершенные тихо дарили Очищение (consolementum), ласково возлагая свои волшебные руки на их уставшие, поникшие головы. Пока все «уходящие» не были, наконец-то, готовы.
В полном молчании люди поочерёдно ложились прямо на каменный пол, скрещивая на груди худые руки, и совершенно спокойно закрывали глаза, будто всего лишь собирались ко сну... Матери прижимали к себе детей, не желая с ними расставаться. Ещё через мгновение вся огромная зала превратилась в тихую усыпальницу уснувших навеки пяти сотен хороших людей... Катар. Верных и Светлых последователей Радомира и Магдалины.
Их души дружно улетели туда, где ждали их гордые, смелые «братья». Где мир был ласковым и добрым. Где не надо было больше бояться, что по чьей-то злой, кровожадной воле тебе перережут горло или попросту швырнут в «очистительный» папский костёр.
Сердце сжала острая боль... Слёзы горячими ручьями текли по щекам, но я их даже не замечала. Светлые, красивые и чистые люди ушли из жизни... по собственному желанию. Ушли, чтобы не сдаваться убийцам. Чтобы уйти так, как они сами этого хотели. Чтобы не влачить убогую, скитальческую жизнь в своей же гордой и родной земле – Окситании.
Реакция носит название ксантогеновой пробы на первичные и вторичные гидроксильные группы. Первичные и вторичные спирты в присутствии щелочей реагируют с сероуглеродом, образуя растворимые в воде соли алкилксантогенатов-1:
Соли алкилксантогенатов в реакции с растворами солей двухвалентной меди дают коричневые ксантогенаты одновалентной меди:
Ксантогенаты третичных спиртов неустойчивы и разлагаются до минеральных соединений, вследствие чего эта реакция для определения третичных спиртов непригодна.
Методика проведения: растворяет каплю исследуемого вещества в 1 см 3 диэтилового эфира, добавляют каплю сероуглерода и несколько крупинок едкого натра. Смесь, встряхивая в пробирке, слегка нагревают на водяной бане. Прибавляют каплю раствора 2 %-ного раствораCuSO 4. При наличии в веществе спиртовой группы выпадает коричневый осадок ксантогената меди. При отсутствии гидроксильных групп цвет осадка синий.
Реакция на фенолы
Большинство фенолов дают интенсивную окраску с раствором хлорида железа (III).:
Обычная окраска раствора синяя или фиолетовая. Но у ряда сложных фенолов она бывает зеленой или красной. Реакцию проводят в водных растворах или в хлороформе, чтобы отличить фенолы от енолов . Последние дают интенсивное окрашивание в метаноле или этаноле.
Методика проведения: в пробирке растворяют несколько кристаллов или одну каплю вещества в 1 см 3 воды или хлороформа. Встряхивают, добавляют 1 каплю 1%-ного водного раствораFeCl 3 . В присутствии фенольного гидроксида тотчас же появляется интенсивная окраска. Енолы в этих условиях дают лишь слабое окрашивание. Фенолы четче дают реакцию в присутствии воды.
Реакция на гликоли и многоатомные спирты
Большинство многоатомных спиртов, содержащих гидроксигруппы у соседних атомов углерода, образуют хелатированные гликоляты меди , растворимые в воде и окрашенные в ярко-синий цвет:
Гликоляты устойчивы в щелочной среде, но разлагаются на исходные соединения (соли меди и гликоли) в кислой среде.
Методика проведения: в пробирку наливают 10 капель 3 %-ного раствораCuSO 4 и 1 см 3 5 %-ного едкого натра. К смеси добавляют три капли исследуемого раствора. Если в нем присутствует многоатомный спирт, голубой осадок свежевыпавшего гидроксида меди растворяется и раствор принимает интенсивную голубую окраску. Таким же образом ведут себя-аминокислоты и-аминоспирты.
Карбонильная группа
Реакция с солянокислым гидроксиламином
Реакция гидроксиламина с пространственно незатрудненной карбонильной группой также является весьма общей:
Так как солянокислый гидроксиламин обладает практически нейтральной реакцией, а образующийся оксим не является сильным основанием, то ход реакции легко контролировать по увеличению кислотности среды за счет выделения хлористого водорода.
Методика проведения: к 2 см 3 3 %-ного солянокислого гидроксиламина в пробирке прибавляют раствор 0,1 г исследуемого вещества в 0,5 см 3 этанола. Нагревают смесь на водяной бане. Добавляют одну каплю индикатора метилового оранжевого. Если исследуемое вещество содержит карбонильную группу, наблюдается отчетливое покраснение индикатора. Реакции мешают карбоновые кислоты, реагирующие с гидроксиламином. В их отсутствии легко убедиться, проверив исследуемый раствор на лакмус.Вместо указанных индикаторов допустимо использовать универсальную индикаторную бумагу .
