Uno de los acontecimientos que marcaron época en la historia de las pinturas modernas es el invento de fama mundial: el azul de Prusia. Hoy en día se considera que el año de fabricación es 1704 y el inventor es el tintorero berlinés Biesbach. Su descubrimiento permitió obtener un color azul verdaderamente rico y expresivo, que, sin duda, inmediatamente ganó gran popularidad y respeto no solo entre los artistas, sino también entre los sastres y constructores.
Con su aparición, el azul de Prusia brindó amplias oportunidades para diversos sectores de la artesanía: desde fabricantes de muebles hasta arquitectos.
Sin duda, el nombre que recibe este tono describe mejor su contenido. De hecho, en términos de profundidad de tono, originalidad, saturación y brillo, realmente tiene mucho en común con el azul, pero se le puede llamar más tranquilo y equilibrado. El color se convirtió verdaderamente en la “tarjeta de presentación” del Berlín de su época, que entonces se distinguía por su atmósfera fría y sombría en la perfección de imágenes y formas.
Seguramente es el tono más brillante que jamás se asociaría con la élite y la aristocracia, por lo que el azul de Prusia es el tono ideal para el salón, que adquiere un aspecto muy rico y presentable. Sin duda, debido a que esta pintura tiene un brillo bastante comedido, aportando paz, además de confort y tranquilidad, este color será la mejor solución para decorar dormitorios, mientras que la severidad y lo sublime embellecerán el interior de cualquier oficina o, por ejemplo, una biblioteca más sólida e impresionante. Como ya se mencionó, el uso del azul de Prusia es muy utilizado en la construcción, hoy en día se ha vuelto muy popular para decorar ventanas; Y esto es comprensible, porque el azul de Prusia es una pintura excelente para vidrio, y no sólo para paredes o muebles.
Hoy en día existen pinturas que a menudo pueden confundirse con este tono. Por ejemplo, el azul Turnboole. Sin embargo, tiene algunas características propias que a menudo difieren significativamente del azul de Prusia. De hecho, debido a sus tonos delicados y únicos, armoniza muy bien con casi cualquier otro tono. Un patrón realizado en color té verde o, por ejemplo, menta sobre un fondo azul de Prusia puede aportar una frescura increíble a la habitación. Si para crear un interior es necesario que tenga un aspecto más refinado y aristocrático, se puede añadir un rosa suave. Para un interior espectacular y pegadizo, agregue algo de limón, y un tono crema de limón refrescará un poco el ambiente. Para enfatizar, se puede combinar con colores apagados de pera o café con leche. El interés se crea al incorporar combinaciones con colores naranja, turquesa o aguamarina al interior.
En general, este tono, inventado en Berlín por el tintorero Biesbach, sigue siendo un gran éxito hoy en día, porque puede cambiar radicalmente el interior y la decoración habituales de los tiempos modernos.
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Historia y origen del nombre.
Se desconoce la fecha exacta de recepción del azul de Prusia. Según la versión más común, fue obtenido a principios del siglo XVIII (1706) en Berlín por el tintorero Diesbach. En algunas fuentes se le llama Johann Jakob Diesbach (alemán). Johann Jacob Diesbach). El intenso color azul brillante del compuesto y la ubicación de su origen dan origen al nombre. Desde un punto de vista moderno, la producción de azul de Prusia consistía en la precipitación de hexacianoferrato (II) de hierro (II) mediante la adición de sales de hierro (II) (por ejemplo, “sulfato de hierro”) a la “sal de sangre amarilla” y posterior oxidación a hexacianoferrato de hierro (II) (III). Era posible prescindir de la oxidación si se añadían inmediatamente sales de hierro (III) a la "sal de sangre amarilla".
Bajo el nombre de "azul de París", en un momento se propuso el "azul de Prusia" purificado.
Recibo
El método de preparación se mantuvo en secreto hasta la publicación del método de producción por el inglés Woodward en 1724.
El azul de Prusia se puede obtener añadiendo sales de hierro férrico a soluciones de hexacianoferrato (II) de potasio (“sal amarilla de la sangre”). En este caso, dependiendo de las condiciones, la reacción puede desarrollarse según las ecuaciones:
Fe III Cl 3 + K 4 → KFe III + 3KCl,
o, en forma iónica
Fe 3+ + 4− → Fe −
El hexacianoferrato(II) de potasio y hierro (III) resultante es soluble y, por lo tanto, se denomina "azul de Prusia soluble".
En la figura se muestra el diagrama estructural del azul de Prusia soluble (hidrato cristalino del tipo KFe III ·H 2 O). Muestra que los átomos de Fe 2+ y Fe 3+ están dispuestos del mismo tipo en la red cristalina, sin embargo, en relación a los grupos cianuro son desiguales, la tendencia predominante es ubicarse entre los átomos de carbono, y Fe 3+ - entre átomos de nitrógeno.
4Fe III Cl 3 + 3K 4 → Fe III 4 3 ↓ + 12KCl,
o, en forma iónica
4Fe 3+ + 3 4− → Fe III 4 3 ↓
El precipitado insoluble resultante (solubilidad 2·10−6 mol/l) de hexacianoferrato (II) de hierro (III) se denomina "azul de Prusia insoluble".
Las reacciones anteriores se utilizan en química analítica para determinar la presencia de iones Fe 3+.
Otro método consiste en añadir sales de hierro divalentes a soluciones de hexacianoferrato (III) de potasio (“sal roja de sangre”). La reacción también ocurre con la formación de formas solubles e insolubles (ver arriba), por ejemplo, según la ecuación (en forma iónica):
4Fe 2+ + 3 3− → Fe III 4 3 ↓
Anteriormente se creía que esto daba como resultado la formación de hexacianoferrato (III) de hierro (II), es decir, Fe II 3 2, esta es exactamente la fórmula propuesta para el “azul Turnboole”. Ahora se sabe (ver arriba) que el azul de Turnboole y el azul de Prusia son la misma sustancia y, durante la reacción, los electrones se transfieren de los iones Fe 2+ al ion hexacianoferrato (III) (reordenamiento de valencia de Fe 2+ + a Fe 3 ++ ocurre casi instantáneamente; la reacción inversa se puede llevar a cabo al vacío a 300 °C).
Esta reacción también es analítica y, por tanto, se utiliza para la determinación de iones Fe 2+.
En el antiguo método de producción de azul de Prusia, cuando se mezclaban soluciones de sal de sangre amarilla y sulfato de hierro, la reacción se desarrollaba de acuerdo con la ecuación:
Fe II SO 4 + K 4 → K 2 Fe II + K 2 SO 4.
El precipitado blanco resultante de hexacianoferrato (II) de potasio y hierro (II) (sal de Everitt) se oxida rápidamente por el oxígeno atmosférico a hexacianoferrato (II) de potasio y hierro (III), es decir, azul de Prusia.
Propiedades
La descomposición térmica del azul de Prusia sigue los siguientes esquemas:
a 200°C:
3Fe 4 3 →(t) 6(CN) 2 + 7Fe 2
a 560°C:
Fe 2 →(t) 3N 2 + Fe 3 C + 5C
Una propiedad interesante de la forma insoluble del azul de Prusia es que, al ser un semiconductor, cuando se enfría muy fuertemente (por debajo de 5,5 K) se convierte en un ferroimán, una propiedad única entre los compuestos de coordinación de metales.
Solicitud
como pigmento
El color del azul hierro cambia de azul oscuro a azul claro a medida que aumenta el contenido de potasio. El intenso color azul brillante del azul de Prusia probablemente se debe a la presencia simultánea de hierro en diferentes estados de oxidación, ya que la presencia de un elemento en diferentes estados de oxidación en los compuestos a menudo da lugar a una intensificación del color.
El azul oscuro es duro, difícil de humedecer y dispersar, se vela en las pinturas y, cuando flota, da un reflejo especular de los rayos amarillo-rojos (“bronceadores”).
El esmalte de hierro, debido a su buen poder cubriente y su hermoso color azul, se usa ampliamente como pigmento para la fabricación de pinturas y esmaltes.
También se utiliza en la producción de tintas de impresión, papel carbón azul y polímeros tintados incoloros como el polietileno.
El uso de esmalte de hierro está limitado por su inestabilidad en relación con los álcalis, bajo cuya influencia se descompone con la liberación de hidróxido de hierro Fe(OH) 3. No se puede utilizar en materiales compuestos que contengan componentes alcalinos ni para pintar sobre yeso de cal.
En tales materiales se suele utilizar como pigmento azul el pigmento orgánico azul de ftalocianina.
Medicamento
También se utiliza como antídoto (tabletas de ferrocina) en caso de intoxicación con sales de talio y cesio, para unir los nucleidos radiactivos que ingresan al tracto gastrointestinal y así prevenir su absorción. código ATX . El fármaco de la farmacopea Ferrocin fue aprobado por el Comité Farmacéutico y el Ministerio de Salud de la URSS en 1978 para su uso en intoxicaciones humanas agudas con isótopos de cesio. La ferrocina se compone de un 5% de hexacianoferrato de hierro y potasio KFe y un 95% de hexacianoferrato de hierro Fe43.
medicamento veterinario
Para rehabilitar las tierras contaminadas tras el desastre de Chernobyl, se creó un medicamento veterinario basado en el componente médico activo Ferrocin-Bifezh. Incluido en el Registro Estatal de Medicamentos de Uso Veterinario bajo el número 46-3-16.12-0827 No. PVR-3-5.5/01571.
Otras aplicaciones
Antes de que la copia húmeda de documentos y dibujos fuera sustituida por la copia seca, el azul de Prusia era el principal pigmento producido en el proceso. fotocopiar(el llamado proceso de cianotipo “azulado”).
En mezcla con materiales aceitosos, se utiliza para controlar la estanqueidad de las superficies y la calidad de su procesamiento. Para hacer esto, las superficies se frotan con la mezcla especificada y luego se combinan. Los restos de mezcla azul no borrados indican lugares más profundos.
También se utiliza como agente complejante, por ejemplo para producir prusidas.
En el siglo XIX, se utilizó en Rusia y China para teñir las hojas de té latentes, así como para recolorear el té negro de verde.
Toxicidad
No es una sustancia tóxica, aunque contiene el anión cianuro CN−, ya que está firmemente unido al complejo estable del anión hexacianoferrato 4− (la constante de inestabilidad de este anión es sólo 4,10−36).
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ver también
Escribe una reseña sobre el artículo "Azul de Prusia"
Literatura
- // Diccionario enciclopédico de Brockhaus y Efron: en 86 volúmenes (82 volúmenes y 4 adicionales). - San Petersburgo. , 1890-1907.
Notas
Enlaces
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Un extracto que caracteriza al azul de Prusia.
Mientras tanto, se suponía que otra columna atacaría a los franceses desde el frente, pero Kutuzov estaba con esta columna. Sabía bien que de esta batalla que había comenzado contra su voluntad no saldría más que confusión y, en la medida en que estuvo en su poder, contuvo a las tropas. Él no se movió.
Kutuzov cabalgaba silenciosamente sobre su caballo gris, respondiendo perezosamente a las propuestas de ataque.
"Todos ustedes se dedican a atacar, pero no ven que no sabemos hacer maniobras complejas", le dijo a Miloradovich, quien pidió seguir adelante.
“No supieron capturar vivo a Murat por la mañana y llegar a tiempo al lugar: ¡ahora no hay nada que hacer!” - respondió el otro.
Cuando Kutuzov fue informado de que en la retaguardia de los franceses, donde antes, según los cosacos, no había nadie, ahora había dos batallones de polacos, miró a Yermolov (no había hablado con él desde ayer). ).
"Piden una ofensiva, proponen varios proyectos, pero en cuanto se pone manos a la obra, no hay nada preparado y el enemigo, advertido, toma sus propias medidas".
Ermolov entrecerró los ojos y sonrió levemente al escuchar estas palabras. Se dio cuenta de que la tormenta había pasado para él y que Kutuzov se limitaría a esta insinuación.
"Se está divirtiendo a mi costa", dijo Ermolov en voz baja, empujando con la rodilla a Raevsky, que estaba a su lado.
Poco después, Ermolov se acercó a Kutuzov y le informó respetuosamente:
- No se ha perdido el tiempo, señoría, el enemigo no se ha ido. ¿Qué pasa si ordenas un ataque? De lo contrario, los guardias ni siquiera verán el humo.
Kutuzov no dijo nada, pero cuando le informaron que las tropas de Murat se retiraban, ordenó una ofensiva; pero cada cien pasos se detenía durante tres cuartos de hora.
Toda la batalla consistió únicamente en lo que hicieron los cosacos de Orlov Denisov; el resto de las tropas sólo perdió en vano varios cientos de personas.
Como resultado de esta batalla, Kutuzov recibió una insignia de diamantes, Bennigsen también recibió diamantes y cien mil rublos, otros, según sus filas, también recibieron muchas cosas agradables, y después de esta batalla incluso se hicieron nuevos movimientos en el cuartel general.
“Siempre hacemos las cosas así, ¡todo está patas arriba!” - dijeron los oficiales y generales rusos después de la batalla de Tarutino, - exactamente lo mismo que dicen ahora, dando la sensación de que alguien estúpido lo hace de esta manera, del revés, pero nosotros no lo haríamos de esa manera. Pero quienes dicen esto, o no saben de qué están hablando o se engañan deliberadamente. Todas las batallas (Tarutino, Borodino, Austerlitz) no se llevan a cabo como pretendían sus dirigentes. Esta es una condición esencial.
Un número innumerable de fuerzas libres (porque en ningún lugar una persona es más libre que durante una batalla, donde es una cuestión de vida o muerte) influye en la dirección de la batalla, y esta dirección nunca puede ser conocida de antemano y nunca coincide con la dirección. de cualquier fuerza.
Si sobre un cuerpo actúan muchas fuerzas, simultánea y diversamente dirigidas, entonces la dirección de movimiento de este cuerpo no puede coincidir con ninguna de las fuerzas; y siempre habrá una dirección media, más corta, lo que en mecánica se expresa por la diagonal de un paralelogramo de fuerzas.
Si en las descripciones de los historiadores, especialmente los franceses, encontramos que sus guerras y batallas se llevan a cabo según un determinado plan de antemano, entonces la única conclusión que podemos sacar de esto es que estas descripciones no son correctas.
La batalla de Tarutino, obviamente, no logró el objetivo que Tol tenía en mente: poner en acción a las tropas según la disposición que podría haber tenido el Conde Orlov; capturar a Murat, o los objetivos de exterminar instantáneamente a todo el cuerpo, que podrían tener Bennigsen y otras personas, o los objetivos de un oficial que quería involucrarse y distinguirse, o un cosaco que quería adquirir más botín del que adquirió, etc. Pero, si el objetivo era lo que realmente sucedió y cuál era el deseo común de todo el pueblo ruso en ese momento (la expulsión de los franceses de Rusia y el exterminio de su ejército), entonces quedará completamente claro que la batalla de Tarutino, Precisamente por sus inconsistencias, era el mismo que se necesitaba durante ese período de la campaña. Es difícil e imposible imaginar un resultado de esta batalla que sea más conveniente que el que tuvo. Con la menor tensión, con la mayor confusión y con las pérdidas más insignificantes, se lograron los mayores resultados de toda la campaña, se hizo la transición de la retirada a la ofensiva, se expuso la debilidad de los franceses y el ímpetu que el ejército de Napoleón sólo tenía estado esperando para comenzar su vuelo.
Napoleón entra en Moscú tras una brillante victoria de la Moskowa; No cabe duda de la victoria, ya que el campo de batalla sigue en manos de los franceses. Los rusos se retiran y abandonan la capital. Moscú, llena de provisiones, armas, proyectiles y riquezas incalculables, está en manos de Napoleón. El ejército ruso, dos veces más débil que el francés, no realizó un solo intento de ataque durante un mes. La posición de Napoleón es sumamente brillante. Para caer con doble fuerza sobre los restos del ejército ruso y destruirlo, para negociar una paz ventajosa o, en caso de negativa, para hacer un movimiento amenazador hacia San Petersburgo, para igualar, en caso de fracaso, regresar a Smolensk o Vilna, o quedarse en Moscú; para, en una palabra, mantener la brillante posición en la que se encontraba el ejército francés en ese momento, parecería que no se necesita ningún genio especial. Para ello, era necesario hacer lo más sencillo y sencillo: evitar que las tropas saquearan, preparar ropa de invierno, que en Moscú sería suficiente para todo el ejército, y recoger adecuadamente las provisiones que había en Moscú para más. de seis meses (según los historiadores franceses) para todo el ejército. Napoleón, el más brillante de los genios y que tenía el poder de controlar el ejército, como dicen los historiadores, no hizo nada de esto.
No sólo no hizo nada de esto, sino que, por el contrario, usó su poder para elegir entre todos los caminos de actividad que se le presentaban el más estúpido y destructivo de todos. De todas las cosas que Napoleón podía hacer: pasar el invierno en Moscú, ir a San Petersburgo, ir a Nizhny Novgorod, regresar, al norte o al sur, el camino que más tarde tomó Kutuzov... bueno, cualquier cosa que se le ocurriera era más estúpida y más destructivo que lo que hizo Napoleón, es decir, permanecer en Moscú hasta octubre, dejando que las tropas saquearan la ciudad, y luego, dudando, salir o no de la guarnición, salir de Moscú, acercarse a Kutuzov, no empezar. una batalla, ir a la derecha, llegar a Maly Yaroslavets, nuevamente sin experimentar la posibilidad de abrirse paso, no ir por el camino que tomó Kutuzov, sino regresar a Mozhaisk y por la devastada carretera de Smolensk, nada más estúpido que Después de todo esto, no se podía imaginar nada más destructivo para el ejército, como lo demostraron las consecuencias. Dejemos que los estrategas más hábiles, imaginando que el objetivo de Napoleón era destruir su ejército, propongan otra serie de acciones que, con la misma certeza e independencia de todo lo que hicieron las tropas rusas, destruirían a todo el ejército francés. como lo que hizo Napoleón.
El genio Napoleón lo hizo. Pero decir que Napoleón destruyó su ejército porque lo quería, o porque era muy estúpido, sería tan injusto como decir que Napoleón llevó sus tropas a Moscú porque lo quería y porque era muy inteligente y brillante.
En ambos casos, su actividad personal, que no tenía más poder que la actividad personal de cada soldado, sólo coincidía con las leyes según las cuales se producía el fenómeno.
Es completamente falso (sólo porque las consecuencias no justificaron las actividades de Napoleón) que los historiadores nos presentan las fuerzas de Napoleón como debilitadas en Moscú. Él, como antes y después, en el año 13, utilizó toda su habilidad y fuerza para hacer lo mejor para él y su ejército. Las actividades de Napoleón durante esta época no fueron menos sorprendentes que en Egipto, Italia, Austria y Prusia. No sabemos verdaderamente hasta qué punto el genio de Napoleón fue real en Egipto, donde durante cuarenta siglos contemplaron su grandeza, porque todas estas grandes hazañas nos las describieron sólo los franceses. No podemos juzgar correctamente su genio en Austria y Prusia, ya que la información sobre sus actividades allí debe extraerse de fuentes francesas y alemanas; y la incomprensible rendición de cuerpos sin batallas y fortalezas sin asedio debería inclinar a los alemanes a reconocer en el genio la única explicación de la guerra que se libró en Alemania. Pero, gracias a Dios, no hay razón para que reconozcamos su genio para ocultar nuestra vergüenza. Pagamos por el derecho a examinar el asunto de forma simple y directa, y no renunciaremos a ese derecho.
Su trabajo en Moscú es tan sorprendente e ingenioso como en cualquier otro lugar. Órdenes tras órdenes y planes tras planes emanan de él desde que entró en Moscú hasta que salió de ella. La ausencia de vecinos y diputaciones y el propio incendio de Moscú no le molestan. No pierde de vista el bienestar de su ejército, ni las acciones del enemigo, ni el bienestar de los pueblos de Rusia, ni la administración de los valles de París, ni las consideraciones diplomáticas sobre las próximas condiciones de paz.
En términos militares, inmediatamente después de entrar en Moscú, Napoleón ordena estrictamente al general Sebastiani que vigile los movimientos del ejército ruso, envía cuerpos por diferentes caminos y ordena a Murat que encuentre a Kutuzov. Luego da órdenes diligentes para fortalecer el Kremlin; luego elabora un ingenioso plan para una futura campaña por todo el mapa de Rusia. En términos de diplomacia, Napoleón llama a sí mismo al capitán Yakovlev, robado y andrajoso, que no sabe cómo salir de Moscú, le expone en detalle todas sus políticas y su generosidad y, escribiendo una carta al emperador Alejandro, en la que Considera que es su deber informar a su amigo y hermano que Rastopchin tomó malas decisiones en Moscú y envía a Yakovlev a San Petersburgo. Habiendo expuesto sus puntos de vista y su generosidad con el mismo detalle a Tutolmin, envía a este anciano a San Petersburgo para negociar.
En términos legales, inmediatamente después de los incendios, se ordenó encontrar a los autores y ejecutarlos. Y el villano Rostopchin es castigado con la orden de quemar su casa.
En términos administrativos, a Moscú se le concedió una constitución, se creó un municipio y se promulgó lo siguiente:
“¡Residentes de Moscú!
Vuestras desgracias son crueles, pero Su Majestad el Emperador y el Rey quiere detener su curso. Ejemplos terribles os han enseñado cómo castiga la desobediencia y el crimen. Se toman medidas estrictas para detener el desorden y restablecer la seguridad de todos. La administración paterna, elegida entre vosotros, constituirá vuestro municipio o gobierno de la ciudad. Se preocupará por ti, por tus necesidades, por tu beneficio. Sus miembros se distinguen por una cinta roja, que se llevará sobre el hombro, y el jefe de la ciudad llevará un cinturón blanco encima. Pero, salvo durante el ejercicio de su cargo, sólo llevarán una cinta roja alrededor de su mano izquierda.
La policía de la ciudad se creó de acuerdo con la situación anterior y gracias a sus actividades existe un mejor orden. El gobierno nombró dos comisarios generales, o jefes de policía, y veinte comisarios, o alguaciles privados, estacionados en todas partes de la ciudad. Los reconocerás por la cinta blanca que llevarán alrededor de su brazo izquierdo. Algunas iglesias de diferentes denominaciones están abiertas y en ellas se celebran los servicios divinos sin obstáculos. Vuestros conciudadanos regresan diariamente a sus hogares, y se les ha dado orden de que encuentren en ellos ayuda y protección tras la desgracia. Estos son los medios que utilizó el gobierno para restablecer el orden y aliviar su situación; pero para lograrlo es necesario que unas tus esfuerzos con él, para que olvides, si es posible, las desgracias que has padecido, te entregues a la esperanza de un destino menos cruel, estés seguro de que un inevitable y vergonzoso La muerte aguarda a aquellos que se atreven a vuestras personas y a vuestros bienes restantes, y al final no había duda de que serían preservados, porque tal es la voluntad del más grande y justo de todos los monarcas. ¡Soldados y residentes, sin importar de qué nación sean! Restablezcan la confianza pública, fuente de felicidad del Estado, vivan como hermanos, brinden ayuda y protección mutuas, únanse para refutar las intenciones de las personas malvadas, obedezcan a las autoridades militares y civiles, y pronto sus lágrimas dejarán de fluir. .”
El azul de Prusia es un pigmento azul brillante que se utiliza como tinte y tiene diferentes nombres, cada uno más hermoso que el anterior. Azul parisino y hierro, azul hierro y Hamburgo, azul de Prusia, milori. Ésta es sólo una pequeña parte de los nombres con los que se encuentra esta sustancia.
Historia del nombre
No se sabe con certeza el lugar donde se obtuvo por primera vez el azul de Prusia. Presumiblemente, esto sucedió a principios del siglo XVIII en la ciudad de Berlín. De ahí el nombre de la sustancia. Y lo recibió el maestro alemán Diesbach, quien desarrolló tintes. Experimentó con carbonato de potasio y un día una solución de sales de hierro y potasa (el segundo nombre del carbonato) dio un color azul inesperado y simplemente magnífico.
Un poco más tarde, Diesbach descubrió que había utilizado potasa calcinada, que se encontraba en un recipiente teñido con sangre de buey. La forma económica de producir el esmalte de hierro, así como su resistencia a los ácidos, la riqueza de colores y la amplitud de uso, prometían enormes ganancias para el fabricante. No es sorprendente que Diesbach mantuviera en secreto cómo se producía el azul de Prusia. Su recibo fue revelado 20 años después por John Woodward.
Métodos de obtención
Receta de John Woodward: calcinar la sangre del animal con carbonato de potasio, añadir agua y una solución de sulfato ferroso, en la que previamente se ha disuelto alumbre de aluminio. Agrega un poco de ácido a la mezcla y luego se formará azul de Prusia. Posteriormente, el químico francés Pierre Joseph Maceur demostró que cualquier parte de los restos reemplaza perfectamente a la sangre, el resultado es el mismo.
Ahora puedes producir azul de Prusia utilizando otro método "incruento". Se añade sulfato de hierro en forma de solución a la sal de sangre amarilla calentada disuelta en agua. Una sustancia blanca precipita y se vuelve azul cuando se expone al aire. Este es el azul de Prusia. Para acelerar el proceso de convertir el sedimento blanco en azul, puede agregar un poco de ácido o cloro.
En 1822, Leopold Gmelin, un químico alemán, obtuvo la sal de sangre roja, cuya fórmula empírica es K 3, en la que el estado de oxidación del hierro es +3, y no +2, como en la sal de sangre amarilla. Cuando reacciona con sulfato ferroso, también da un color azul intenso. La sustancia así obtenida recibió el nombre de azul Turnbull en honor al fundador de la empresa Arthur and Turnbull.
Recién en el siglo XX se demostró que una sustancia obtenida de diferentes maneras se esconde bajo diferentes nombres. Ya sea que lo llames azul Turnboole o azul de Prusia, la fórmula será la misma:
KFe III H 2 O,
donde en la red cristalina los átomos de Fe 2+ tienden a ubicarse entre los átomos de carbono y el Fe 3+, entre los átomos de nitrógeno.
Propiedades
El azul parisino tiene muchos tonos, desde el azul celeste hasta el azul intenso y oscuro. Además, cuanto mayor sea el número de iones de potasio contenidos, más claro será el color.
El poder cubriente del esmalte de hierro varía y depende del tono. Varía de 10 (para luz) a 20 g por metro cuadrado.
El azul de Prusia no se disuelve en agua, contiene un grupo cianuro, pero es absolutamente seguro para la salud y no es tóxico incluso si ingresa al estómago. La capacidad colorante es muy alta y no se desvanece bajo la influencia de la luz solar. Resiste el calor hasta 180°C y es resistente a los ácidos. Pero se descompone casi instantáneamente en un ambiente alcalino.
El azul de Prusia se presenta tanto en forma coloidal como insoluble. Insoluble es un semiconductor. Recientemente se descubrió otra propiedad interesante del cristal: cuando se enfría a 5,5°K, se vuelve ferromagnético.
Solicitud
En los siglos XVIII y XIX, el azul de Hamburgo se utilizó en la producción de pinturas azules. Pero resultaron inestables y fueron destruidos bajo la influencia de un ambiente alcalino. Por eso el azul de Prusia no es adecuado para pintar yeso.
Hoy en día, el milori no se utiliza mucho. Se utiliza con mayor frecuencia en la impresión; con él también se tiñen polímeros, en particular polietileno.
En medicina, la sustancia se utiliza como antídoto contra el envenenamiento por radionucleidos de cesio y talio.
También se utiliza en medicina veterinaria. Si los animales reciben una pequeña cantidad de azul todos los días, los radionucleidos no se depositan en la leche, la carne ni el hígado. Esta propiedad se utilizó después de Chernobyl en Rusia, Ucrania y Bielorrusia.
Historia y origen del nombre.
Se desconoce la fecha exacta de recepción del azul de Prusia. Según la versión más común, fue obtenido a principios del siglo XVIII (algunas fuentes dan la fecha) en Berlín por el tintorero Diesbach. El intenso color azul brillante del compuesto y la ubicación de su origen dan origen al nombre. Desde un punto de vista moderno, la producción de azul de Prusia consistía en la precipitación de hexacianoferrato (II) de hierro (II) mediante la adición de sales de hierro (II) (por ejemplo, “sulfato de hierro”) a la “sal de sangre amarilla” y posterior oxidación a hexacianoferrato de hierro (II) (III). Era posible prescindir de la oxidación si se añadían inmediatamente sales de hierro (III) a la "sal de sangre amarilla".
Recibo
El azul de Prusia se puede obtener añadiendo sales de hierro férrico a soluciones de hexacianoferrato (II) de potasio (“sal amarilla de la sangre”). En este caso, dependiendo de las condiciones, la reacción puede desarrollarse según las ecuaciones:
Fe III Cl 3 + K 4 → KFe III + 3KCl,
o, en forma iónica
Fe 3+ + 4- → -
El hexacianoferrato(II) de potasio y hierro (III) resultante es soluble y, por lo tanto, se denomina "azul de Prusia soluble".
En la figura se muestra el diagrama estructural del azul de Prusia soluble (hidrato cristalino del tipo KFe III ·H 2 O). Muestra que los átomos de Fe 2+ y Fe 3+ están dispuestos del mismo tipo en la red cristalina, sin embargo, en relación a los grupos cianuro son desiguales, la tendencia predominante es ubicarse entre los átomos de carbono, y Fe 3+ - entre átomos de nitrógeno.
4Fe III Cl 3 + 3K 4 → Fe III 4 3 ↓ + 12KCl,
o, en forma iónica
4Fe 3+ + 3 4- → FeIII 4 3 ↓
El precipitado insoluble resultante (solubilidad 2·10 -6 mol/l) de hexacianoferrato (II) de hierro (III) se denomina "azul de Prusia insoluble".
Las reacciones anteriores se utilizan en química analítica para determinar la presencia de iones Fe 3+.
Otro método consiste en añadir sales de hierro divalentes a soluciones de hexacianoferrato (III) de potasio (“sal roja de sangre”). La reacción también ocurre con la formación de formas solubles e insolubles (ver arriba), por ejemplo, según la ecuación (en forma iónica):
4Fe 2+ + 3 3- → Fe III 4 3 ↓
Anteriormente se creía que esto daba como resultado la formación de hexacianoferrato (III) de hierro (II), es decir, Fe II 3 2, esta es exactamente la fórmula propuesta para el “azul Turnboole”. Ahora se sabe (ver arriba) que el azul de Turnboole y el azul de Prusia son la misma sustancia y, durante la reacción, los electrones se transfieren de los iones Fe 2+ al ion hexacianoferrato (III) (reordenamiento de valencia de Fe 2+ + a Fe 3 ++ ocurre casi instantáneamente; la reacción inversa se puede llevar a cabo al vacío a 300°C).
Esta reacción también es analítica y, por tanto, se utiliza para la determinación de iones Fe 2+.
En el antiguo método de producción de azul de Prusia, cuando se mezclaban soluciones de sal de sangre amarilla y sulfato de hierro, la reacción se desarrollaba de acuerdo con la ecuación:
Fe II SO 4 + K 4 → K 2 Fe II + K 2 SO 4.
El precipitado blanco resultante de hexacianoferrato (II) de potasio y hierro (II) (sal de Everitt) se oxida rápidamente por el oxígeno atmosférico a hexacianoferrato (II) de potasio y hierro (III), es decir, azul de Prusia.
Propiedades
La descomposición térmica del azul de Prusia sigue los siguientes esquemas:
a 200°C:
3Fe 4 3 →(t) 6(CN) 2 + 7Fe 2
a 560°C:
Fe 2 →(t) 3N 2 + Fe 3 C + 5C
Una propiedad interesante de la forma insoluble del azul de Prusia es que, al ser un semiconductor, cuando se enfría muy fuertemente (por debajo de 5,5 K) se convierte en un ferroimán, una propiedad única entre los compuestos de coordinación de metales.
Solicitud
Como pigmento
El color del azul hierro cambia de azul oscuro a azul claro a medida que aumenta el contenido de potasio. El intenso color azul brillante del azul de Prusia probablemente se debe a la presencia simultánea de hierro en diferentes estados de oxidación, ya que la presencia de un elemento en diferentes estados de oxidación en los compuestos a menudo da la apariencia o intensificación del color.
El azul oscuro es duro, difícil de humedecer y dispersar, se vela en las pinturas y, cuando flota, da un reflejo especular de los rayos amarillo-rojos (“bronceadores”).
El esmalte de hierro, debido a su buen poder cubriente y su hermoso color azul, se usa ampliamente como pigmento para la fabricación de pinturas y esmaltes.
También se utiliza en la producción de tintas de impresión, papel carbón azul y polímeros tintados incoloros como el polietileno.
El uso de esmalte de hierro está limitado por su inestabilidad en relación con los álcalis, bajo cuya influencia se descompone con la liberación de hidróxido de hierro Fe(OH) 3. No se puede utilizar en materiales compuestos que contengan componentes alcalinos ni para pintar sobre yeso de cal.
En tales materiales se suele utilizar como pigmento azul el pigmento orgánico azul de ftalocianina.
como medicina
Otras aplicaciones
Antes de que la copia húmeda de documentos y dibujos fuera sustituida por la copia seca, el azul de Prusia era el principal pigmento producido en el proceso. fotocopiar(el llamado proceso de cianotipo “azulado”).
En mezcla con materiales aceitosos, se utiliza para controlar la estanqueidad de las superficies y la calidad de su procesamiento. Para hacer esto, las superficies se frotan con la mezcla especificada y luego se combinan. Los restos de mezcla azul no borrados indican lugares más profundos.
También se utiliza como agente complejante, por ejemplo para producir prusidas.
Toxicidad
No es una sustancia tóxica, aunque contiene el anión cianuro CN -, ya que está firmemente unido al complejo estable hexacianoferrato 4-anión (la constante de inestabilidad de este anión es sólo 4,10 -36).
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(CN) 6 ] a Fe 4 3 . El azul de Turnboole obtenido por otros métodos, para el cual se esperaría la fórmula Fe 3 2, es en realidad la misma mezcla de sustancias.
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Historia y origen del nombre.
Se desconoce la fecha exacta de recepción del azul de Prusia. Según la versión más común, fue obtenido a principios del siglo XVIII (1706) en Berlín por el tintorero Diesbach. En algunas fuentes se le llama Johann Jacob Diesbach (alemán: Johann Jacob Diesbach). El intenso color azul brillante del compuesto y la ubicación de su origen dan origen al nombre. Desde un punto de vista moderno, la producción de azul de Prusia consistía en la precipitación de hexacianoferrato (II) de hierro (II) mediante la adición de sales de hierro (II) (por ejemplo, “sulfato de hierro”) a la “sal de sangre amarilla” y posterior oxidación a hexacianoferrato de hierro (II) (III). Era posible prescindir de la oxidación si se añadían inmediatamente sales de hierro (III) a la "sal de sangre amarilla".
Bajo el nombre de "azul de París", en un momento se propuso el "azul de Prusia" purificado.
Recibo
El método de preparación se mantuvo en secreto hasta la publicación del método de producción por el inglés Woodward en 1724.
El azul de Prusia se puede obtener añadiendo sales de hierro férrico a soluciones de hexacianoferrato (II) de potasio ("sal amarilla de sangre"). En este caso, dependiendo de las condiciones, la reacción puede desarrollarse según las ecuaciones:
Fe III Cl 3 + K 4 → KFe III + 3KCl,
o, en forma iónica
Fe 3+ + 4− → Fe −
El hexacianoferrato(II) de potasio y hierro (III) resultante es soluble y, por lo tanto, se denomina "azul de Prusia soluble".
En el diagrama estructural del azul de Prusia soluble (hidrato cristalino del tipo KFe III ·H 2 O), los átomos de Fe 2+ y Fe 3+ están dispuestos en la red cristalina de la misma manera, sin embargo, en relación con los grupos cianuro son desigual, la tendencia es ubicarse entre los átomos de carbono, y el Fe 3 + - entre los átomos de nitrógeno.
4Fe III Cl 3 + 3K 4 → Fe III 4 3 ↓ + 12KCl,
o, en forma iónica
4Fe 3+ + 3 4− → Fe III 4 3 ↓
El precipitado insoluble resultante (solubilidad 2⋅10 −6 mol/l) de hexacianoferrato (II) de hierro (III) se llama "azul de Prusia insoluble".
Las reacciones anteriores se utilizan en química analítica para determinar la presencia de iones Fe 3+.
Otro método consiste en añadir sales de hierro divalentes a soluciones de hexacianoferrato (III) de potasio (“sal roja de sangre”). La reacción también ocurre con la formación de formas solubles e insolubles (ver arriba), por ejemplo, según la ecuación (en forma iónica):
4Fe 2+ + 3 3− → Fe III 4 3 ↓
Anteriormente se creía que esto daba como resultado la formación de hexacianoferrato (III) de hierro (II), es decir, Fe II 3 2, esta es exactamente la fórmula propuesta para el “azul Turnboole”. Ahora se sabe (ver arriba) que el azul de Turnboole y el azul de Prusia son la misma sustancia y, durante la reacción, los electrones se transfieren de los iones Fe 2+ al ion hexacianoferrato (III) (reordenamiento de valencia de Fe 2+ + a Fe 3 ++ ocurre casi instantáneamente; la reacción inversa se puede llevar a cabo al vacío a 300 °C).
Esta reacción también es analítica y, por tanto, se utiliza para la determinación de iones Fe 2+.
En el antiguo método de producción de azul de Prusia, cuando se mezclaban soluciones de sal de sangre amarilla y sulfato de hierro, la reacción se desarrollaba de acuerdo con la ecuación:
Fe II SO 4 + K 4 → K 2 Fe II + K 2 SO 4.
El precipitado blanco resultante de hexacianoferrato (II) de potasio y hierro (II) (sal de Everitt) se oxida rápidamente por el oxígeno atmosférico a hexacianoferrato (II) de potasio y hierro (III), es decir, azul de Prusia.
Propiedades
La descomposición térmica del azul de Prusia sigue los siguientes esquemas:
a 200°C:
3Fe 4 3 →(t) 6(CN) 2 + 7Fe 2
a 560°C:
Fe 2 →(t) 3N 2 + Fe 3 C + 5C
Una propiedad interesante de la forma insoluble del azul de Prusia es que, al ser un semiconductor, cuando se enfría muy fuertemente (por debajo de 5,5 K) se convierte en un ferroimán, una propiedad única entre los compuestos de coordinación de metales.
Solicitud
como pigmento
El color del azul hierro cambia de azul oscuro a azul claro a medida que aumenta el contenido de potasio. El intenso color azul brillante del azul de Prusia probablemente se debe a la presencia simultánea de hierro en diferentes estados de oxidación, ya que la presencia de un elemento en diferentes estados de oxidación en los compuestos a menudo da lugar a una intensificación del color.
El azul oscuro es duro, difícil de humedecer y dispersar, se vela en las pinturas y, cuando flota, da un reflejo especular de los rayos amarillo-rojos (“bronceadores”).
El esmalte de hierro, debido a su buen poder cubriente y su hermoso color azul, se usa ampliamente como pigmento para la fabricación de pinturas y esmaltes.
También se utiliza en la producción de tintas de impresión, papel carbón azul y polímeros tintados incoloros como el polietileno.
El uso del esmalte de hierro está limitado por su inestabilidad en relación con los álcalis, bajo cuya influencia se descompone con la liberación de hidróxido de hierro Fe(OH) 3. No se puede utilizar en materiales compuestos que contengan componentes alcalinos ni para pintar sobre yeso de cal.
En tales materiales se suele utilizar como pigmento azul el pigmento orgánico azul de ftalocianina.
Medicamento
También se utiliza como antídoto (tabletas de ferrocina) en caso de intoxicación con sales de talio y cesio, para unir los nucleidos radiactivos que ingresan al tracto gastrointestinal y así prevenir su absorción. código ATX V03AB31. El fármaco de la farmacopea Ferrocin fue aprobado por el Comité Farmacéutico y el Ministerio de Salud de la URSS en 1978 para su uso en intoxicaciones humanas agudas con isótopos de cesio. La ferrocina se compone de un 5% de hexacianoferrato de hierro y potasio KFe y un 95% de hexacianoferrato de hierro Fe43.
medicamento veterinario
Para rehabilitar las tierras contaminadas tras el desastre de Chernobyl, se creó un medicamento veterinario basado en el componente médico activo Ferrocin-Bifezh. Incluido en el Registro Estatal de Medicamentos de Uso Veterinario bajo el número 46-3-16.12-0827 No. PVR-3-5.5/01571.
Otras aplicaciones
Antes de que la copia húmeda de documentos y dibujos fuera sustituida por la copia seca, el azul de Prusia era el principal pigmento producido en el proceso. fotocopiar(el llamado proceso de cianotipo “azulado”).
En mezcla con materiales aceitosos, se utiliza para controlar la estanqueidad de las superficies y la calidad de su procesamiento. Para hacer esto, las superficies se frotan con la mezcla especificada y luego se combinan. Los restos de mezcla azul no borrados indican lugares más profundos.
También se utiliza como agente complejante, por ejemplo para producir prusidas.
En el siglo XIX, se utilizó en Rusia y China para teñir las hojas de té latentes, así como para recolorear el té negro de verde.
Toxicidad
No es una sustancia tóxica, aunque contiene el anión cianuro CN−, ya que está firmemente unido al complejo estable del anión hexacianoferrato 4− (la constante de inestabilidad de este anión es solo 4⋅10−36).
